Dankon pro vizito de Nature.com.Vi uzas retumilon kun limigita CSS-subteno.Por la plej bona sperto, ni rekomendas, ke vi uzu ĝisdatigitan retumilon (aŭ malŝaltu Kongruo-Reĝimon en Internet Explorer).Krome, por certigi daŭran subtenon, ni montras la retejon sen stiloj kaj JavaScript.
Montras karuselon de tri diapozitivoj samtempe.Uzu la butonojn Antaŭa kaj Sekva por moviĝi tra tri diapozitivoj samtempe, aŭ uzu la glitilbutonojn ĉe la fino por moviĝi tra tri diapozitivoj samtempe.
Neoksidebla Ŝtalo 304 Bobeno Tubo Kemia Kunmetaĵo
304 Neoksidebla Ŝtalo Bobena Tubo estas speco de aŭstenitika kroma-nikela alojo.Laŭ la Fabrikisto de Tuboj de Neoksidebla Ŝtalo 304, la ĉefa komponanto en ĝi estas Cr (17% -19%) kaj Ni (8% -10,5%).Por plibonigi ĝian reziston al korodo, estas malgrandaj kvantoj de Mn (2%) kaj Si (0.75%).
| Grado | Kromo | Nikelo | Karbono | Magnezio | Molibdeno | Silicio | Fosforo | sulfuro |
| 304 | 18 – 20 | 8 – 11 | 0.08 | 2 | - | 1 | 0,045 | 0.030 |
Neoksidebla Ŝtalo 304 Bobenaj Tubaj Mekanikaj Propraĵoj
La mekanikaj propraĵoj de 304 neoksidebla ŝtala bobentubo estas kiel sekvas:
- Streĉa forto: ≥515MPa
- Rendimenta forto: ≥205MPa
- Plilongigo: ≥30%
| Materialo | Temperaturo | Tensila Forto | Rendimento-Forto | Plilongigo |
| 304 | 1900 | 75 | 30 | 35 |
Aplikoj & Uzoj de Neoksidebla Ŝtalo 304 Bobena Tubo
La relative alta kosto de vanadio-redox-fluaj baterioj (VRFBoj) limigas ilian ĝeneraligitan uzon.La kinetiko de elektrokemiaj reagoj devas esti plibonigita por pliigi la potencodensecon kaj energiefikecon de la VRFB, tiel reduktante la kWh-koston de la VRFB.En ĉi tiu laboro, hidroterme sintezitaj nanopartikloj de hidratigita volframoksido (HWO), C76 kaj C76/HWO, estis deponitaj sur karbonaj ŝtofelektrodoj kaj testitaj kiel elektrokataliziloj por la redox-reakcio VO2+/VO2+.Kampa emisia skananta elektronmikroskopio (FESEM), energidisvastiga Rentgenfota spektroskopio (EDX), alt-rezolucia dissenda elektronmikroskopio (HR-TEM), Rentgenfota difrakto (XRD), Rentgenfota fotoelektrona spektroskopio (XPS), infraruĝa Fourier transformi Spektroskopion ( FTIR) kaj kontaktangulmezuradon.Estis trovite ke la aldono de C76-fulereno al HWO povas plifortigi la kinetikon de la elektrodo kun respekto al la VO2+/VO2+ redox-reago pliigante la konduktivecon kaj disponigante oksigen-enhavantajn funkciajn grupojn sur ĝia surfaco.La HWO/C76-kunmetaĵo (50 wt% C76) pruvis esti la plej taŭga por la VO2+/VO2+ reago kun ΔEp de 176 mV komparite kun 365 mV por netraktita karbonŝtofo (UCC).Krome, la HWO/C76-kunmetaĵo montris signifan inhibicion de la parazita klora evolureago pro la W-OH funkciaj grupoj.
Intensa homa aktiveco kaj la rapida industria revolucio kondukis al nehaltigeble alta postulo de elektro, kiu kreskas je ĉirkaŭ 3% jare1.Dum jardekoj, la disvastigita uzo de fosiliaj brulaĵoj kiel fonto de energio kondukis al forcej-efikaj gasoj, kondukante al mondvarmiĝo, akvo kaj aerpoluado, minacante tutajn ekosistemojn.Kiel rezulto, antaŭ 2050 la parto de pura renoviĝanta energio kaj sunenergio estas antaŭvidita atingi 75% de totala elektro1.Tamen, kiam renoviĝanta energio produktado superas 20% de totala elektroproduktado, la reto fariĝas malstabila 1. La evoluo de efikaj energistokaj sistemoj estas kritika por ĉi tiu transiro, ĉar ili devas stoki troan elektron kaj ekvilibrigi provizon kaj postulon.
Inter ĉiuj energistokaj sistemoj kiel hibridaj vanadaj redox-fluaj baterioj2, ĉiuj vanadaj redox-fluaj baterioj (VRFB) estas la plej progresintaj pro siaj multaj avantaĝoj3 kaj estas konsiderataj la plej bona solvo por longtempa energistokado (~30 jaroj).Uzo de renovigeblaj energifontoj4.Ĉi tio estas pro la apartigo de potenco kaj energia denseco, rapida respondo, longa vivo kaj relative malaltaj jaraj kostoj de $65/kWh kompare kun $93-140/kWh por Li-jonaj kaj plumbo-acidaj kuirilaroj kaj 279-420 USD/kWh./kWh-kuirilaroj respektive 4.
Tamen, ilia ĝeneraligita komercigo daŭre estas malhelpita de relative altaj sistemaj kapitalkostoj, ĉefe pro bateripakaĵoj4,5.Tiel, plibonigi baterian rendimenton pliigante la kinetiko de du duonĉelaj reagoj povas redukti baterian grandecon kaj tiel redukti koston.Tial necesas rapida elektrona translokigo al la elektroda surfaco, depende de la dezajno, komponado kaj strukturo de la elektrodo, kiu devas esti zorge optimumigita.Kvankam karbon-bazitaj elektrodoj havas bonan kemian kaj elektrokemian stabilecon kaj bonan elektran konduktivecon, se lasitaj netraktitaj, ilia kinetiko estos malrapida pro la foresto de oksigenaj funkciaj grupoj kaj hidrofileco7,8.Tial diversaj elektrokataliziloj estas kombinitaj kun karbonaj elektrodoj, precipe karbonaj nanostrukturoj kaj metalaj oksidoj, por plibonigi la kinetikon de ambaŭ elektrodoj, tiel pliigante la kinetikon de la VRFB-elektrodoj.
Multaj karbonaj materialoj estis uzataj, kiel karbona papero9, karbonaj nanotuboj10,11,12,13, grafen-bazitaj nanostrukturoj14,15,16,17, karbonaj nanofibroj18 kaj aliaj19,20,21,22,23, krom la familio de fulerenoj. .En nia antaŭa studo pri C76, ni raportis unuafoje la bonegan elektrokatalizan aktivecon de ĉi tiu fulereno al VO2+/VO2+, kompare kun varme traktita kaj netraktita karbona ŝtofo, la ŝarĝotransigo-rezisto estis reduktita je 99.5% kaj 97%24.La kataliza agado de la karbonaj materialoj por la VO2+/VO2+ reago kompare kun C76 estas montrita en Tabelo S1.Aliflanke, multaj metaloksidoj kiel CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 kaj WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 estas uzataj pro ilia pliigita malsekigebleco kaj alta oksigenenhavo.grupoj.Tabelo S2 montras la katalizan efikecon de tiuj metaloksidoj en la VO2+/VO2+ reago.WO3 estis uzita en signifa nombro da verkoj pro ĝia malalta kosto, alta stabileco en acida amaskomunikilaro, kaj alta kataliza aktiveco31,32,33,34,35,36,37,38.Tamen, WO3 montris nur malmulte da plibonigo en katodkinetiko.Por plibonigi la konduktivecon de WO3, la efiko de uzado de reduktita volframoksido (W18O49) sur pozitiva elektroda aktiveco estis provita38.Hidratigita volframoksido (HWO) neniam estis testita en VRFB-aplikoj, kvankam ĝi montris pli altan agadon en superkondensilaplikoj pro pli rapida katjondifuzo komparite kun anhidra WOx39,40.La tria-generacia tute-vanadia redox-flua baterio uzas miksitan acidan elektroliton kunmetitan de HCl kaj H2SO4 por plibonigi baterian rendimenton kaj plibonigi la solveblecon kaj stabilecon de vanadiojonoj en la elektrolito.Tamen, la parazita klora evolurea reago fariĝis unu el la malavantaĝoj de la tria generacio, do trovi manierojn subpremi la kloran taksadreagon fariĝis la tasko de pluraj esplorgrupoj.
Ĉi tie, VO2+/VO2+-reagaj testoj estis aranĝitaj sur HWO/C76-kunmetaĵoj deponitaj sur karbonaj ŝtofelektrodoj por trovi ekvilibron inter la elektra kondukteco de la kunmetaĵoj kaj la redox-reakcia kinetiko sur la elektrodsurfaco subpremante parazitan kloran demetaĵon.reago (KVR).Hidratitaj nanopartikloj de volframoksido (HWO) estis sintezitaj per simpla hidrotermika metodo.Eksperimentoj estis faritaj en miksita acida elektrolito (H2SO4/HCl) por simuli trian generacion VRFB (G3) por oportuno kaj por esplori la efikon de HWO sur la parazita klora evolurea reago42.
Vanada (IV) sulfata oksidhidrato (VOSO4, 99.9%, Alfa-Aeser), sulfata acido (H2SO4), klorida acido (HCl), dimetilformamido (DMF, Sigma-Aldrich), polivinilidenfluorido (PVDF, Sigma-Aldrich), natrio Volframoksida dihidrato (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) kaj hidrofila karbona ŝtofo ELAT (Fuel Cell Store) estis uzataj en ĉi tiu studo.
Hidratigita volframoksido (HWO) estis preparita per hidrotermika reago, en kiu 2 g da la Na2WO4-salo estis solvita en 12 ml da HO ĝis senkolora solvaĵo estis akirita, kaj tiam 12 ml da 2 M HCl estis aldonitaj gute ĝis helflava suspendo. estis akirita.suspendo.La hidrotermika reago estis efektivigita en Teflona kovrita neoksidebla ŝtalo aŭtoklavo en forno je 180 ºC dum 3 horoj.La restaĵo estis kolektita per filtrado, lavita 3 fojojn per etanolo kaj akvo, sekigita en forno je 70 °C dum ~3 h, kaj poste muelita por akiri blu-grizan HWO-pulvoron.
La akiritaj (netraktitaj) karbonaj ŝtofelektrodoj (CCT) estis uzitaj en la formo en kiu ili estis akiritaj aŭ submetitaj al varmotraktado en tubforno je 450 °C dum 10 h kun hejtado rapideco de 15 °C/min en aero al akiri traktita UCC (TCC), s Same kiel antaŭa laboro 24. UCC kaj TCC estis tranĉitaj en elektrodojn proksimume 1,5 cm larĝa kaj 7 cm longa.Suspensioj de C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 kaj HWO-50% C76 estis preparitaj aldonante 20 mg da aktiva materiala pulvoro kaj 10 pez% (~2.22 mg) de PVDF-ligilo al ~1 ml da DMF preparita en kaj sonikita dum 1 horo por plibonigi unuformecon.Tiam 2 mg da C76, HWO kaj HWO-C76-kunmetaĵoj estis aplikitaj al proksimume 1.5 cm2 de la aktiva elektroda areo de UCC.Ĉiuj kataliziloj estis ŝarĝitaj sur UCC-elektrodojn kaj TCC estis uzata nur por komparceloj, ĉar nia antaŭa laboro montris, ke varmotraktado ne estas bezonata 24 .Impressolvado estis atingita brosante 100 µl de la suspendo (ŝarĝo 2 mg) por pli granda unuformeco.Tiam ĉiuj elektrodoj estis sekigitaj en forno dum la nokto je 60 °C.La elektrodoj estas mezuritaj antaŭ kaj post por certigi precizan akcioŝarĝadon.Por havi certan geometrian areon (~1,5 cm2) kaj malhelpi la leviĝon de la vanadia elektrolito al la elektrodoj pro la kapilara efiko, maldika tavolo de parafino estis aplikita super la aktiva materialo.
Kampa emisio skananta elektronmikroskopo (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60.5 kV) estis uzita por observi la HWO-surfacmorfologion.Energio-disvastiga Rentgenfota spektroskopio provizita per Feii8SEM (EDX, Zeiss AG) kutimis mapi la HWO-50%C76-elementojn sur la UCC-elektrodoj.Alt-rezolucia dissenda elektronmikroskopo (HR-TEM, JOEL JEM-2100) funkciiganta ĉe akcela tensio de 200 kV estis uzita por akiri alt-rezoluciajn bildojn kaj difraktoringojn de HWO-partikloj.Uzu la Crystallographic Tool Box (CrysTBox) programaron por analizi HWO-difraktajn ringojn uzante la ringGUI-funkcion kaj kompari la rezultojn kun XRD-modeloj.La strukturo kaj grafitigo de UCC kaj TCC estis determinitaj per Rentgenfota difrakto (XRD) kun skana rapido de 2.4°/min de 5° ĝis 70° kun Cu Kα (λ = 1.54060 Å) uzante Panalytical Rentgenfotan difraktometron.(Modelo 3600).XRD montras la kristalstrukturon kaj fazojn de HWO.La PANalytical X'Pert HighScore-softvaro estis utiligita por egali la HWO-pintojn al la volframoksidmapoj haveblaj en la datumbazo45.Komparu la HWO-rezultojn kun la TEM-rezultoj.La kemia kunmetaĵo kaj stato de la HWO-provaĵoj estis determinitaj per Rentgenfota fotoelektrona spektroskopio (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).La programaro CASA-XPS (v 2.3.15) estis uzata por pinta dekonvolucio kaj datuma analizo.Fourier transformita infraruĝa spektroskopio (FTIR, uzante Perkin Elmer klaso KBr FTIR-spektrometro) mezuradoj estis faritaj por determini la surfacajn funkciajn grupojn de HWO kaj HWO-50%C76.Komparu la rezultojn kun la rezultoj de XPS.Kontaktaj angulmezuradoj (KRUSS DSA25) ankaŭ estis utiligitaj por karakterizi la malsekigeblon de la elektrodoj.
Por ĉiuj elektrokemiaj mezuradoj, Biologia SP 300-laborstacio estis uzita.Cikla voltametrio (CV) kaj elektrokemia impedanca spektroskopio (EIS) estis uzitaj por studi la elektrodkinetikon de la VO2+/VO2+ redox-reakcio kaj la efikon de reakciaĵdifuzo (VOSO4 (VO2+)) sur la reakcia rapideco.Ambaŭ teknologioj uzas tri-elektrodan ĉelon kun elektrolitkoncentriĝo de 0,1 M VOSO4 (V4+) solvita en 1 M H2SO4 + 1 M HCl (miksita acido).Ĉiuj elektrokemiaj datumoj prezentitaj estas IR korektitaj.Saturita kalomelelektrodo (SCE) kaj platena (Pt) bobeno estis utiligitaj kiel la referenco kaj kontraŭelektrodo, respektive.Por CV, skanaj indicoj (ν) de 5, 20, kaj 50 mV/s estis aplikitaj al ebla fenestro (0-1) V komparite kun SCE por VO2+/VO2+, tiam korektitaj sur la SHE-skalo por intrigo (VSCE = 0.242). V relative al HSE).Por esplori la retenon de elektroda aktiveco, CV-reciklado estis farita sur UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO kaj UCC-HWO-50% C76 ĉe ν egala al 5 mV/s.Por EIS-mezuradoj por la VO2+/VO2+ redox-reakcio, frekvencintervalo de 0.01-105 Hz kaj malferma cirkvitotensio (OCV) tumulto de 10 mV estis uzitaj.Ĉiu eksperimento estis ripetita 2-3 fojojn por certigi la konsistencon de la rezultoj.La heterogenaj kurzkonstantoj (k0) estis akiritaj per la Nicholson-metodo46,47.
Hidrata volframoksido (HVO) estis sukcese sintezita per la hidrotermika metodo.SEM-bildo en fig.1a montras ke la deponita HWO konsistas el aretoj de nanopartikloj kun partiklograndecoj en la intervalo de 25-50 nm.
La Rentgenfota difraktopadrono de HWO montras pintojn (001) kaj (002) ĉe ~23.5° kaj ~47.5°, respektive, kiuj estas karakterizaj por nestoiĥiometria WO2.63 (W32O84) (PDF 077-0810, a = 21.4 Å, b = 17,8 Å, c = 3,8 Å, α = β = γ = 90°), kiu respondas al ĝia ŝajna blua koloro (Fig. 1b)48,49.Aliaj pintoj ĉe proksimume 20.5°, 27.1°, 28.1°, 30.8°, 35.7°, 36.7° kaj 52.7° estas ĉe (140), (620), (350 ), (720), (740), (560).kaj (970) difrakto-aviadiloj, respektive, 49 ortorrombaj WO2.63.Songara et al.43 uzis la saman sintezan metodon por akiri blankan produkton, kiu estis atribuita al la ĉeesto de WO3(H2O)0.333.Tamen, en ĉi tiu laboro, pro malsamaj kondiĉoj, blu-griza produkto estis akirita, indikante la kunekziston de WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7 ) en Å. , α = β = γ = 90°) kaj la reduktita formo de volframoksido.Semikvanta analizo per X'Pert HighScore-softvaro montris 26% WO3(H2O)0.333: 74% W32O84.Ĉar W32O84 konsistas el W6+ kaj W4+ (1.67:1 W6+:W4+), la laŭtaksa enhavo de W6+ kaj W4+ estas proksimume 72% W6+ kaj 28% W4+, respektive.SEM-bildoj, 1-sekundaj XPS-spektroj ĉe la kernonivelo, TEM-bildoj, FTIR-spektroj kaj Raman-spektroj de C76-partikloj estis prezentitaj en nia antaŭa papero24.Laŭ Kawada et al.50,51, Rentgenfota difraktopadrono de C76 montras la monoklinan strukturon de FCC post forigo de tolueno.
SEM-bildoj en fig.2a kaj b montras la sukcesan atestaĵon de HWO kaj HWO-50%C76 sur kaj inter la karbonfibroj de la UCC-elektrodoj.Elementa mapado de volframo, karbono kaj oksigeno en la SEM-bildo en Fig. 2c estas montrita en Fig.2d-f montrante ke la volframo kaj karbono estas unuforme miksitaj (montrante similan distribuon) super la elektrodsurfaco kaj la kunmetaĵo ne estas deponita egale.pro la naturo de la precipita metodo.
SEM-bildoj de deponitaj HWO-partikloj (a) kaj HWO-C76-partikloj (b).EDX-mapado alŝutita al HWO-C76 ĉe UCC uzante la areon en bildo (c) montras la distribuadon de volframo (d), karbono (e), kaj oksigeno (f) en la provaĵo.
HR-TEM estis uzata por altgrandiga bildigo kaj kristalografiaj informoj (Figuro 3).La HWO montras la nanokubmorfologion kiel montrite en Figuro 3a kaj pli klare en Figuro 3b.Pligrandigante la nanokubon por difrakto de elektita areo, la krada strukturo kaj difrakto-aviadiloj kontentigantaj la leĝon de Bragg povas esti bildigitaj kiel montrite en Figuro 3c, konfirmante la kristalecon de la materialo.En la enmetita al Fig. 3c montras la distancon d 3.3 Å responda al la (022) kaj (620) difrakto-aviadiloj en la WO3(H2O)0.333 kaj W32O84, 43, 44, 49 fazoj, respektive.Ĉi tio kongruas kun ĉi-supra XRD-analizo (Fig. 1b) ĉar la observita krada ebena distanco d (Fig. 3c) respondas al la plej forta XRD-pinto en la HWO-provaĵo.Specimenringoj ankaŭ estas montritaj en fig.3d, kie ĉiu ringo respondas al aparta ebeno.La ebenoj WO3(H2O)0.333 kaj W32O84 estas koloraj blanka kaj blua, respektive, kaj iliaj respondaj XRD-pintoj ankaŭ estas montritaj en Fig. 1b.La unua ringo montrita en la ringpadrono egalrilatas al la unua markita pinto en la rentgenpadrono de la (022) aŭ (620) difrakta aviadilo.De (022) ĝis (402) ringoj, d-distancoj de 3.30, 3.17, 2.38, 1.93 kaj 1.69 Å estis trovitaj, kiuj kongruas kun XRD-valoroj de 3.30, 3.17, 2.45, 1.93 kaj 1.66.Å, 44, 45, respektive.
(a) HR-TEM-bildo de HWO, (b) montras pligrandigitan bildon.Bildoj de la kradaj aviadiloj estas montritaj en (c), kaj enmetita (c) montras pligrandigitan bildon de la ebenoj kaj la intervalo d 0.33 nm egalrilatanta al la (002) kaj (620) ebenoj.(d) HWO-ringopadrono montranta la aviadilojn asociitajn kun la WO3(H2O)0.333 (blanka) kaj W32O84 (blua) fazoj.
XPS-analizo estis farita por determini la surfacan kemion kaj oksidiĝan staton de volframo (Figuroj S1 kaj 4).La spektro de la larĝa gamo XPS-skanado de la sintezita HWO estas montrita en Fig.S1, indikante la ĉeeston de volframo.La XPS-mallarĝ-skanaj spektroj de la ĉefaj W 4f kaj O 1s-niveloj estas montritaj en Figoj.4a kaj b, respektive.La W 4f-spektro estas dividita en du spin-orbitajn duoblojn egalrilatantajn al la liga energio de la oksigenadstato W. La pintoj W 4f5/2 kaj W 4f7/2 ĉe ligaj energioj de 37,8 kaj 35,6 eV apartenas al W6+, kaj la pintoj W 4f5/2 kaj W 4f7/2 ĉe 36.6 kaj 34.9 eV estas karakterizaj de la W4+-ŝtato, respektive.La ĉeesto de la oksigenada stato (W4+) plue konfirmas la formadon de ne-stoiĥiometria WO2.63, dum la ĉeesto de W6+ indikas stoiĥiometrian WO3 pro WO3(H2O)0.333.La taŭgaj datumoj montris, ke la atomaj procentoj de W6+ kaj W4+ estis 85% kaj 15% respektive, kiuj estis relative proksimaj al la valoroj taksitaj de la XRD-datumoj, konsiderante la diferencon inter la du teknologioj.Ambaŭ metodoj provizas kvantajn informojn kun malalta precizeco, precipe XRD.Krome, la du metodoj analizas malsamajn partojn de la materialo ĉar XRD estas groca metodo dum XPS estas surfacmetodo kiu nur alproksimiĝas al kelkaj nanometroj.La O 1s-spektro fendetiĝas en du pintojn ĉe 533 (22.2%) kaj 530.4 eV (77.8%).La unua egalrilatas al OH, kaj la dua al oksigenaj ligoj en la krado en WO.La ĉeesto de OH-funkciaj grupoj estas kongrua kun la hidratigtrajtoj de HWO.
FTIR-analizo ankaŭ estis farita sur ĉi tiuj du provaĵoj por ekzameni la ĉeeston de funkciaj grupoj kaj kunordigitaj akvomolekuloj en la hidratigita HWO-strukturo.La rezultoj montras, ke la specimeno de HWO-50% C76 kaj la rezultoj de FT-IR HWO aspektas same pro la ĉeesto de HWO, sed la intenseco de la pintoj malsamas pro malsamaj kvantoj de specimeno uzata dum preparado por analizo (Fig. 5a). ).HWO-50% C76 Ĉiuj fulereno 24 pintoj estas montritaj krom la volframoksidpinto.Detala en fig.5a montras, ke ambaŭ specimenoj elmontras tre fortan larĝan bandon je ~710/cm, atribuita al OWO-streĉaj vibroj en la HWO-kradstrukturo, kaj fortan ŝultron je ~840/cm, atribuita al WO.la akra bendo je ~1610/cm rilatas al la fleksa vibrado de OH, kaj la larĝa absorba bendo je ~3400/cm rilatas al la streĉa vibrado de OH en la hidroksila grupo43.Ĉi tiuj rezultoj estas kongruaj kun la XPS-spektro en Fig. 4b, kie la funkcia grupo WO povas disponigi aktivajn ejojn por la VO2+/VO2+ reago.
FTIR-analizo de HWO kaj HWO-50% C76 (a) montranta funkciajn grupojn kaj kontaktangulmezuradon (b, c).
La OH-grupo ankaŭ povas katalizi la VO2+/VO2+-reagon, tiel pliigante la hidrofilecon de la elektrodo, tiel antaŭenigante difuzon kaj elektrontransigajn indicojn.La HWO-50% C76 specimeno montras plian C76-pinton kiel montrite en la figuro.La pintoj ĉe ~2905, 2375, 1705, 1607, kaj 1445 cm3 povas esti asignitaj al la CH, O=C=O, C=O, C=C, kaj CO-streĉaj vibroj, respektive.Estas konate ke la oksigenaj funkciaj grupoj C=O kaj CO povas funkcii kiel aktivaj centroj por la redox-reagoj de vanado.Por testi kaj kompari la malsekigeblon de la du elektrodoj, kontaktangulmezuradoj estis uzataj kiel montrite en Fig. 5b, c.La HWO-elektrodo tuj sorbas akvogutetojn, indikante superhidrofilecon pro la disponeblaj OH-funkciaj grupoj.HWO-50% C76 estas pli hidrofoba, kun kontaktangulo de ĉirkaŭ 135° post 10 sekundoj.Tamen, en elektrokemiaj mezuradoj, la elektrodo HWO-50%C76 estis tute malsekigita en malpli ol minuto.La malsekecmezuradoj estas kongruaj kun XPS kaj FTIR-rezultoj, sugestante ke pli da OH-grupoj sur la HWO-surfaco igas ĝin relative pli hidrofila.
La VO2+/VO2+-reagoj de HWO kaj HWO-C76 nanokunmetaĵoj estis testitaj kaj estis atendite ke HWO subpremus la evoluon de klora gaso kiu okazas dum VO2+/VO2+-reagoj en miksitaj acidoj, dum C76 plue katalizus la deziratan VO2+/VO2+.HWO-pendadoj enhavantaj 10%, 30% kaj 50% C76 estis aplikitaj al UCC-elektrodoj kun totala ŝarĝo de proksimume 2 mg/cm2.
Kiel montrite en fig.6, la kinetiko de la VO2+/VO2+ reago sur la elektrodsurfaco estis ekzamenita uzante CV en miksitaj acidaj elektrolitoj.Fluoj estas montritaj kiel I/Ipa por faciligi komparon de ΔEp kaj Ipa/Ipc.Diversaj kataliziloj estas akiritaj rekte de la figuro.La nunaj areunuodatenoj estas montritaj en Figuro 2S.Sur fig.Figuro 6a montras, ke HWO iomete pliigas la elektrontransigan indicon de la redox-reakcio VO2+/VO2+ sur la elektrodsurfaco kaj subpremas la reagon de parazita klorovolucio.Tamen, C76 signife pliigas la elektrontransigorapidecon kaj katalizas la kloran evolureagon.Tial komplekso kun la ĝusta konsisto de HWO kaj C76 devus havi la plej bonan agadon kaj la plej altan kapablon malhelpi la kloran reagon.Oni trovis, ke post pliigo de la enhavo de C76, la elektrokemia aktiveco de la elektrodo pliboniĝis, kiel pruvas malpliiĝo de ΔEp kaj pliiĝo de la proporcio Ipa/Ipc (Tablo S3).Ĉi tio ankaŭ estis konfirmita de la RCT-valoroj ĉerpitaj de la Nyquist-intrigo en Fig. 6d (tabelo S3), kie oni trovis, ke la RCT-valoroj malpliiĝis kun kreskanta enhavo de C76.Tiuj rezultoj ankaŭ estas kongruaj kun la studo de Lee en kiu la aldono de mezopora karbono al mezopora WO3 plibonigis la ŝargan transigokinetikon sur VO2+/VO2+35.Ĉi tio sugestas, ke pozitiva reago povas dependi pli de la kondukteco de la elektrodo (C=C-ligo)18,24,35,36,37.Pro la ŝanĝo en la kunordiga geometrio inter [VO(H2O)5]2+ kaj [VO2(H2O)4]+, C76 ankaŭ povas redukti la respondtrostreĉiĝon reduktante histoenergion.Tamen, tio eble ne eblas per HWO-elektrodoj.
(a) Cikla voltametrika konduto de UCC kaj HWO-C76-kunmetaĵoj kun malsamaj HWO:C76-proporcioj en VO2+/VO2+-reagoj en 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl-elektrolito (je ν = 5 mV/s).(b) Randles-Sevchik kaj (c) metodo de Nicholson VO2+/VO2+ por taksi disvastigefikecon kaj akiri k0-valorojn (d).
Ne nur HWO-50% C76 elmontris preskaŭ la saman elektrokatalizan aktivecon kiel C76 por la VO2+/VO2+ reago, sed, pli interese, ĝi aldone subpremis la evoluon de klora gaso kompare kun C76, kiel montrite en la figuro.6a, krom montri la pli malgrandan duonrondon en fig.6g (pli malalta RCT).C76 montris pli altan ŝajnan Ipa/Ipc ol HWO-50% C76 (Tablo S3), ne pro plibonigita reakigebleco, sed pro interkovro kun la klora reduktpinto ĉe 1.2 V kompare kun SHE.La plej bona agado de HWO-50% C76 estas atribuita al la sinergio inter la negative ŝargita tre kondukta C76 kaj la alta malsekigeblo kaj katalizaj funkcioj de W-OH sur HWO.Dum malpli da klora emisio plibonigos la ŝargan efikecon de la plena ĉelo, plibonigita kinetiko pliigos la efikecon de la plena ĉela tensio.
Laŭ ekvacio S1, por kvazaŭ-inversigebla (relative malrapida elektrontransigo) reago kontrolita per difuzo, la pintfluo (IP) dependas de la nombro da elektronoj (n), elektrodareo (A), difuzkoeficiento (D), nombro de elektronoj transiga koeficiento (α) kaj skanada rapideco (ν).Por studi la disvastigkontrolitan konduton de la testitaj materialoj, la rilato inter IP kaj ν1/2 estis grafika kaj montrita en Fig. 6b.Ĉar ĉiuj materialoj montras linian rilaton, la reago estas kontrolita per difuzo.Ĉar la VO2+/VO2+ reago estas kvazaŭ-maligebla, la deklivo de la linio dependas de la difuzkoeficiento kaj la valoro de α (ekvacio S1).Pro la konstanta disvastigkoeficiento (≈ 4 × 10–6 cm2/s)52, la diferenco en linio-deklivo rekte indikas malsamajn valorojn de α kaj tial malsamajn indicojn de elektrona translokigo al la elektroda surfaco, kun C76 kaj HWO -50. % C76, elmontrante la plej krutajn deklivojn (plej alta elektrona transiga indico).
La kalkulitaj malaltfrekvencaj Warburg-deklivoj (W) montritaj en Tabelo S3 (Fig. 6d) havas valorojn proksimajn al 1 por ĉiuj materialoj, indikante perfektan difuzon de redox-partikloj kaj konfirmante la linearan konduton de IP kontraŭ ν1/2 por CV .mezuradoj.Por HWO-50% C76, la Warburg-deklivo devias de unueco ĝis 1.32, sugestante kontribuon ne nur de la duonsenfina disvastigo de reaktoroj (VO2+), sed ankaŭ eventuale maldiktavola konduto en la difuzkonduto pro elektrodporeco.
Por plue analizi la reigeblecon (elektrontransiga indico) de la VO2+/VO2+ redox-reakcio, la Nicholson kvazaŭ-reigebla reagmetodo ankaŭ estis uzita por determini la norman indicon-konstanto k041.42.Ĉi tio estas farita per grafikaĵo de la sendimensia kinetika parametro Ψ kiel funkcio de ΔEp kiel funkcio de ν−1/2 uzante la S2-ekvacion.Tabelo S4 montras la rezultajn Ψ-valorojn por ĉiu elektroda materialo.Grafiku la rezultojn (Figuro 6c) por akiri k0 × 104 cm/s (skribite apud ĉiu vico kaj prezentita en Tabelo S4) uzante ekvacion S3 por la deklivo de ĉiu intrigo.HWO-50% C76 estis trovita havi la plej altan deklivon (Fig. 6c) kaj tial la plej altan k0-valoron de 2.47 × 10-4 cm/s.Ĉi tio signifas, ke ĉi tiu elektrodo disponigas la plej rapidan kinetikon kongruan kun la CV kaj EIS-rezultoj en Figuroj 6a kaj d kaj Tabelo S3.Krome, la k0-valoroj ankaŭ estis akiritaj de la Nyquist-intrigoj (Fig. 6d) de Ekvacio S4 uzante la RCT-valorojn (Tabelo S3).Ĉi tiuj k0-rezultoj de EIS estas resumitaj en Tabelo S4 kaj ankaŭ montras, ke HWO-50% C76 elmontras la plej altan elektronan transigan indicon pro la sinergia efiko.Kvankam la valoro de k0 malsamas pro la malsama origino de ĉiu metodo, ĝi ankoraŭ montras la saman grandordon kaj montras konsistencon.
Por plene kompreni la bonegan kinetikon, kiu povas esti atingita, estas grave kompari la optimuman elektrodan materialon kun neizolitaj elektrodoj UCC kaj TCC.Por la reago VO2+/VO2+, HWO-C76 ne nur montris la plej malaltan ΔEp kaj pli bonan inversigeblecon, sed ankaŭ signife subpremis la parazitan kloran evolureagon kompare kun TCC, kiel indikas signifa nuna guto je 1.45 V kompare kun vidi OHA (Fig. 7a).Koncerne stabilecon, ni supozis, ke HWO-50% C76 estas fizike stabila ĉar la katalizilo estis miksita kun PVDF-ligilo kaj poste aplikita al la karbonaj ŝtofaj elektrodoj.Kompare kun 50 mV por UCC, HWO-50% C76 montris pintŝanĝon de 44 mV post 150 cikloj (degradiĝoprocento 0.29 mV/ciklo) (Figuro 7b).Ĝi eble ne estas granda diferenco, sed la kinetiko de UCC-elektrodoj estas tre malrapida kaj degradas kun biciklado, precipe por malantaŭa reago.Kvankam la reigebleco de TCC estas multe pli bona ol tiu de UCC, TCC estis trovita havi grandan pintŝanĝon de 73 mV post 150 cikloj, kiuj povas ŝuldiĝi al la granda kvanto de kloro liberigita de sia surfaco.Por certigi, ke la katalizilo bone aliĝas al la elektroda surfaco.Kiel povas esti vidita sur ĉiuj elektrodoj testitaj, eĉ tiuj sen apogitaj kataliziloj elmontras ŝanĝiĝantajn gradojn da bicikladmalstabileco, sugestante ke ŝanĝoj en pinta apartigo dum biciklado ŝuldiĝas al materialmalaktivigo pro kemiaj ŝanĝoj prefere ol katalizila apartigo.Ankaŭ, se granda kvanto de katalizilpartikloj estus apartigita de la elektrodsurfaco, tio kaŭzus signifan pliiĝon en pintdisiĝo (ne nur je 44 mV), ĉar la substrato (UCC) estas relative neaktiva por la VO2+/VO2+. redox-reago.
Komparo de CV (a) kaj stabileco de la redox-reakcio VO2+/VO2+ (b) de la optimuma elektrodmaterialo kun respekto al CCC.En la elektrolito 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl, ĉiuj CVs estas egalaj al ν = 5 mV/s.
Por pliigi la ekonomian allogecon de VRFB-teknologio, plibonigi kaj kompreni la kinetikon de la vanada redox-reago estas esenca por atingi altan energian efikecon.Kunmetaĵoj HWO-C76 estis preparitaj kaj ilia elektrokataliza efiko al la VO2+/VO2+ reago estis studita.HWO montris nur malmulte da kineta plibonigo sed signife subpremis kloran evoluon en miksitaj acidaj elektrolitoj.Diversaj rilatumoj de HWO:C76 kutimis plue optimumigi la kinetikon de HWO-bazitaj elektrodoj.Pliigi la enhavon de C76 al HWO povas plibonigi la elektrontransiga kinetiko de la reago VO2+/VO2+ sur la modifita elektrodo, inter kiuj HWO-50% C76 estas la plej bona materialo ĉar ĝi malaltigas la ŝargan transigan reziston kaj plu subpremas la evoluon de klora gaso kompare al. C76.kaj TCC estas liberigitaj.Ĉi tio ŝuldiĝis al la sinergia efiko inter C=C sp2 hibridiĝo, OH kaj W-OH funkciaj grupoj.La degeneroprocento de HWO-50% C76 estis trovita esti 0.29mV/ciklo sub multobla biciklado dum UCC kaj TCC estas 0.33mV/ciklo kaj 0.49mV/ciklo respektive, igante ĝin tre stabila en miksitaj acidaj elektrolitoj.La prezentitaj rezultoj sukcese identigas altkvalitajn elektrodmaterialojn por la reago VO2+/VO2+ kun rapida kinetiko kaj alta stabileco.Ĉi tio pliigos la produktan tension, tiel plibonigante la potencan efikecon de la VRFB, tiel reduktante la koston de ĝia estonta komercigo.
La datumaroj uzitaj kaj/aŭ analizitaj en la nuna studo estas haveblaj de la respektivaj aŭtoroj laŭ akceptebla peto.
Luderer G. et al.Takso de Vento kaj Suna Energio en Tutmondaj Low-Carbon Energy Scenarios: Enkonduko.Energia Ekonomio.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. kaj Kim, H. Analizo de la efiko de MnO2-demetaĵo sur la agado de vanadio-manganezredoksfluaj baterioj.J. Elektrokemio.socio.165(5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Ŝaho, AA, Tangirala, R. , Singh, R. , Wills, RGA kaj Walsh, FK Dinamika unuĉelmodelo por tute-vanadia redox-flua baterio.J. Elektrokemio.socio.158(6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA, kaj Mench, MM En-situa potenciala distribua mezurado kaj konfirmmodelo por tute-vanadia redoksa fluobaterio.J. Elektrokemio.socio.163(1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. kaj Suzuki, T. Modelado kaj simulado de vanada redox-baterio kun intercifereca fluokampo por optimumigi la elektrodstrukturon.J. Elektrokemio.socio.167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Suno, B. kaj Skillas-Kazakos, M. Modification of Graphite Electrode Materials for Application in Vanadium Redox Batteries - I. Heat Treatment.elektrokemio.Acta 37 (7), 1253–1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Lio, S., Zhang, H., kaj Chen, J. Progresoj en elektrodaj materialoj por plibonigi potencodensecon en vanadiofluaj baterioj (VFBoj).J. Energia Kemio.27 (5), 1292–1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al.Alta efikeco de vanada redox-flua ĉelo kun optimumigita elektroda agordo kaj membranelekto.J. Elektrokemio.socio.159(8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, K., Liu, J., kaj Yang, K. Komponitaj karbonaj nanotubaj katalizilaj elektrodoj kun karbona senta subteno por vanada redox-bateria aplikoj.J. Elektroprovizo.220, 185-192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BV, Chang, Y., kaj Kwon, Y. Efiko de bismutsulfato deponita sur acidigitaj CNToj sur la efikeco de vanadaj redox-fluaj baterioj.J. Elektrokemio.socio.166(12), A2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang, R.-H.atendu.Aktivaj elektrodoj modifitaj per platenaj/multmuraj karbonaj nanotuboj por vanadaj redox-fluaj baterioj.J. Elektrokemio.socio.159(10), A1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Sed, S. et al.La vanada redox-flua baterio uzas elektrokatalizilojn ornamitajn per nitrogen-dopitaj karbonaj nanotuboj derivitaj de organometalaj skafaldoj.J. Elektrokemio.socio.165(7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Ĥano, P. et al.Grafenoksidaj nanofolioj kiel bonegaj elektrokemie aktivaj materialoj por VO2+/ kaj V2+/V3+ redox-paroj por vanadio-redox-fluaj baterioj.Karbono 49 (2), 693-700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez, Z. et al.Bonega elektrokemia rendimento de grafen-modifita grafita felto por vanadaj redox-kuirilaroj.J. Elektroprovizo.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. kaj Santamaria R. Karbonaj nanomurfilmoj kiel nanostrukturitaj elektrodmaterialoj en vanadaj redox-fluaj baterioj.Nano-Energio 1 (6), 833-839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar DO, Nankya R., Lee J., kaj Yung H. Tridimensia grafen-modifita mezopora karbono sentis por alt-efikecaj vanadaj redox-fluaj baterioj.elektrokemio.Akto 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).
Afiŝtempo: Feb-23-2023